皮鞋上有白碱应该是脚出汗所致，脚出汗后由于没有及时清理导致汗液中的水分蒸发，而汗当中是含有轻微的盐的，干了后就会出现白碱状的现象，你可以垫个鞋垫最好是棉质的，这样可以起到吸汗吸湿的作用也可以穿棉质的袜子都是不错的解决办法。