在《孔雀东南飞》中，“相”字出现了多次，具体位置如下：

"会不相从许"（第一段）

"及时相遣归"（第一段）

"还必相迎取"（第一段）

"好自相扶将"（第一段）

"嬉戏莫相忘"（第一段）

"誓天不相负"（第一段）

"不得便相许"（第一段）

"登即相许和"（第一段）

"蹑履相逢迎"（第一段）

"誓不相隔卿"（第一段）

"相见常日稀"（第二段）

"久久莫相忘"（第二段）

"六合正相应"（第二段）

"叶叶相交通"（第二段）

"仰头相向鸣"（第二段）

"黄泉下相见"（第二段）

"儿已薄禄相"（第二段）

以上列出的是《孔雀东南飞》中“相”字的部分位置，总共出现了17次 。