产妇出院结账时可以直接报销医保。如果单位已经缴纳了生育保险费，那么产妇可以享受生育保险待遇，包括住院分娩期间的费用。这些费用在出院时可以直接结算，医院会直接给予处理结算。产妇需要提供相关的证明材料，如小孩出生证、准生证、父母的结婚证和身份证、医院方的发票、出入院证明、原始发票等。

以上信息仅供参考，不同地区的医保报销政策可能不同，建议咨询当地医保部门或医院财务部门，了解具体的报销流程和所需材料。