如果企业不给员工购买意外保险，员工可以向劳动监察部门投诉。劳动监察部门负责监督和维护劳动者的权益，包括保障员工的工作条件和福利待遇。

员工可以向当地的劳动监察部门提交投诉，提供相关证据和情况说明，要求他们介入调查并采取相应的行动来保护员工的权益。