如果车辆发生自燃，车主首先应该确保车上的人员安全，并立即拨打119火警。消防部门会对火灾进行调查，并出具一个火灾事故原因证明，这是索赔的重要凭证。接着，车主应及时拨打保险公司电话，报告车牌号、事故发生的时间、地点和原因。保险公司的技术人员会到达现场对车辆进行鉴定，以确定是否为自燃。

值得注意的是，车辆自燃具有不确定性，因此保险公司在理赔时会根据车辆的实际价值进行赔付。自燃损失险是车损险的附加险种，只有在投保了车损险后，才能投保自燃险。但对于家庭用车，某些保险条款可能明确规定因自燃和不明原因火灾造成的损失和费用，保险公司不负责赔偿。因此，车主在投保时应仔细阅读保险条款，确保自己的权益得到保障。