组合式空调机组和直膨机的主要区别在于结构、工作原理和使用场景。以下为详细区别：

1. 结构：

组合式空调机组是由各种空气处理功能段组装而成的一种空气处理设备，适用于阻力大于100Pa的空调系统。机组空气处理功能段包括空气混合、均流、过滤、冷却、加热、去湿、加湿、送风机、回风机、喷水、消声、热回收等单元体。

直膨机则是由冷热源机组和组合式空调机组构成，其制冷剂直接进入组合式空调机组的空气处理设备。直膨式空气处理机组根据其用途及组合形式不同，又称屋顶式空调机组、直膨式热回收机组、直膨式净化机组等。

2. 工作原理：

组合式空调机组通过冷冻水（或热水等）作为冷（热）源，实现空气的冷却或加热。它需要与冷水机组（如模块机、螺杆机、离心机等）组成大型中央空调系统。

直膨机则采用直接蒸发（即压缩机直接制冷）的方式，制冷剂直接进入组合式空调机组的空气处理设备。整个空调系统仅由室外机和室内机两部分组成，无需水泵、冷却塔、风机盘管等配套设备，安装使用更为方便。

3. 使用场景：

组合式空调机组适用于大型场所，如商场、办公楼、酒店等，其空气处理功能齐全，可实现空气净化、除湿、加湿、降温、供暖、新风量调节等。

直膨机则适用于较小型的场所，如家庭、餐厅、会议室等，其安装方便、美观，且具有较高的能效比。

综上所述，组合式空调机组和直膨机在结构、工作原理和使用场景上存在显著差异。在选择时，应根据实际需求和应用场景进行合理选用。